一、吸附法
利用一些多孔吸附劑較高的比表面積表現出的較強的吸附性能將廢水中的酚類物質吸附,吸附劑吸附飽和后可再生使用,酚類物質也可以回收利用。常用的吸附劑主要有活性炭、磺化煤、大孔吸附樹脂及有機合成吸附劑等。此種方法的最大優點是設備簡單、操作方便、凈化效率高、吸附量大及吸附選擇性高等?;钚蕴课诫m然吸附量大,但再生困難,因而其使用逐漸不為人們看好?;腔旱奈饺萘枯^小,處理后廢水中含酚量遠達不到排放標準,需進行二級處理。所以活性炭和磺化煤在處理高濃度含酚廢水時受到了一定的限制。
大孔樹脂較其它兩種吸附劑有明顯的優勢,由于大孔樹脂是內部呈交聯網絡結構的高分子珠狀體,具有優良的孔結構和很大的比表面積,并具有良好的疏水性。試驗結果表明,一些大孔樹脂對水中酚類物質的吸附量與活性炭相當,它對廢水中的酚類物質吸附可逆性好,對廢水中酚的吸附率可達95%~99%,酚類脫附回收率達95%以上。可用nacl-naoh再生,解吸率近100%,可反復使用1000次以上,且可回收酚類物質。經濟效益遠超過其它傳統的除酚方法。
活性炭纖維(acf)與傳統的顆粒狀活性炭相比,炭含量高、比表面積大、微孔發達、孔徑分布窄、吸附速度快、吸附能力強和再生容易等特點,兼有纖維的外形和特性。acf表面含有多種基團,對含硫、磷和氧等元素的有機物有特別的吸附能力。苯酚既含有羥基,從理論上分析,活性炭炭纖維對苯酚具有良好的吸附性。有人采用活性炭纖維處理苯酚模擬廢水結果表明,活性炭纖維對苯酚的吸附容量為275.1mg/g,吸附飽和的活性炭纖維用10%的氫氧化鈉溶液再生,重復使用3次,吸附效率無明顯變化。acf雖價格高,但吸附容量大,吸附劑再生速度快,循環使用壽命長,用量小,處理設備體積小。而且,用10%氫氧化鈉溶液再生,苯酚再生回收率可達69.3%。因此,是很有使用價值與發展前途的水處理吸附劑。
二、萃取法
萃取法主要是利用難溶于水的萃取劑與廢水接觸,使廢水中的酚類化合物在從水相轉移到溶劑相中,從而達到酚類物質與水分離的目的。根據目前回收與處理含酚廢水的技術水平和經濟核算的結果,對于濃度高于1000mg/l的高濃度含酚廢水,采取溶液萃取工藝,不失為一種經濟高效的處理方法。
萃取法的實際應用表明,萃取劑及萃取設備的選定是至關重要的,這關系著廢水處理的成本。正是以降低成本、提高效率為目的,萃取法不斷得到發展。清華大學戴猷元教授等人經過多年的研究,開發出了qh-1、qh-2等絡合萃取劑,這種絡合萃取劑能與苯酚定量反應,然后以naoh溶液為反萃取劑進行反萃取,這時酚類化合物轉化為酚鈉而脫離溶劑相,回收酚鈉后,萃取劑可循環使用,操作方便,處理費用低,有較好的社會效益與經濟效益。在萃取器的選擇上,他們選用了清華大學的專利產品hl離心萃取器。hl離心萃取器是一種集液-液混合與分離于一體的高效萃取設備,它的特點是兩液相經強烈混合,在大于重力幾百倍到幾千倍的離心力場下,由于兩相比重不同而分成兩相,廢水中的酚很容易地轉到溶劑相,每臺hl離心萃取器相當于一個理論級,工業上一般用3~4級萃取,3級反萃取。將兩者結合用于處理含酚廢水,經過3~4級萃取后,廢水中酚濃度即可達到國家排放標準,含酚溶劑經三級反萃取后可回收酚。目前,用qh絡合萃取劑對國內20多個廠家的含酚廢水進行了試驗,廢水中酚含量為147~5×104mg/l,經三級萃取均可達到05mg/l以下。對用蓖麻油生產癸二酸過程中的甲酚廢水,采用qh-1絡合萃取劑處理也獲得了成功。
另有人采用新型高效萃取劑—hlf處理水楊酸生產中含酚量高達6000~12000mg/l的離心廢水,回收的酚鈉用于水楊酸生產工藝,萃取劑hle循環使用。結果表明,,萃取劑hle劑具有良好的萃取性能,萃取、反萃平衡速度快,萃取率達到99.5%以上,反萃率達到99%以上,分配比達100以上,而且溶解度小,消耗量小,分層速度快。而且目前hle已被多家水楊酸生產企業應用,用戶反應良好。實踐證明萃取劑hle是一種優良的萃取劑,有廣泛的應用前景。
而尤子敬等人采用多塔對流法(即中分式萃取塔法)處理含酚廢水的技術,使含酚廢水的酚去除率達99.9%。這項技術采用了高分配系數萃取劑803"液體樹脂為萃取劑,萃取工藝流程采用能夠實現對流萃取的中分塔和電萃取吸附組成的閉路循環流程。利用這項技術對含苯酚、甲酚及硝基酚等多種廢水的試驗研究表明:酚去除率都在99.9%以上,一次處理即可達到國家規定的排放標準,處理效果好。這項技術具有非常好的環境效益和經濟效益,它不僅可以使處理后的含酚廢水達到國家規定的排放標準,同時還可以做到將廢水中的有害物質酚回收利用、變廢為寶。使處理費用與回收價值相抵,做到處理廢水不花錢。目前,這項技術已在全國范圍內獲得了普遍推廣。該法采用的803"萃取劑分配系數高,萃取負荷大、溶解流失少、揮發損失小、化學性質穩定。且中分式萃取塔是一種高效的萃取裝置,是實現多級對流萃取的理想設備,易于操作控制,并且處理能力大,占地面積小,萃取效率高。這項技術可以處理多種含酚廢水,并且適于所要求的各種處理規模,使用范圍廣。
三、液膜分離技術
液膜分離技術和溶劑萃取過程相似,也是由萃取與反萃取兩個過程構成的。但是在液膜分離過程中,萃取與反萃取是同時進行,一步完成的。其傳質速率明顯提高,甚至可以實現溶質從低濃度向高濃度的傳遞。使分離過程所需級數明顯減少,大大節省了萃取劑的消耗量。
萬印華等人在用液膜法處理高濃度含酚廢水的研究中,以表面活性劑lms-3及高效破乳器ec-2,進行了對多種高濃度含酚廢水處理的研究,取得了較為理想的效果。使用液膜分離技術,可有效地從高濃度廢水中回收酚,對含酚10000~47000mg/l的高濃度含酚廢水,內相富集酚可達270g/l以上,有很高的回收價值。液膜法處理高濃含酚廢水速度快,效率高,對含酚10000mg/l左右的廢水經二級液膜處理,即可降到0.5mg/l以下,而可直接排放;對于含酚高達47000mg/l左右的廢水,經三級液膜處理,亦可達到排放要求。但是乳狀液膜法需制乳、破乳等工序,工藝過程較復雜。
四、氣提及蒸餾氣提法
氣提法是根據揮發性酚類化合物與水蒸氣形成共沸化合物,利用酚在兩相中的濃度差將酚水分離,從而使水得以凈化。高濃度的含酚廢水可用氣提法處理,去除率在80%~85%。此種方法可回收酚,效率高,操作簡單,但對不揮發性酚不能使用。
蒸汽脫酚原理是利用含酚廢水中揮發性酚可與水蒸汽形成共沸混合物的特性,當揮發性酚的蒸汽壓與水蒸汽的蒸汽壓之和超過外界壓力時,含酚廢水就開始沸騰,并促進揮發性酚由液態轉入氣態。同時,由于酚在氣態中的平衡濃度大于酚在水中的平衡濃度,當含酚廢水被加熱至95-100℃時,使其從脫酚塔頂部向下噴淋,與從塔底向上水蒸汽中,從而達到含酚廢水凈化的目的。然后,用濃度為8-15%的氫氧化鈉堿液洗滌吸收蒸汽中的酚,含少量殘酚的廢水再輸入電化學電解設備進一步脫酚處理后循環使用。
據報道,俄羅斯研制的蒸汽脫酚和電化學電解脫酚組合式水處理工藝,可將高濃度含酚廢水處理達到循環利用的水平。蒸汽脫酚過程中,該設備可將50000毫克/升高濃度含酚廢水,脫酚后達到1500-3000毫克/升,脫酚率達94-97%;亦可將40-20000毫克/升的中、高濃度含酚廢水,脫酚后達到10-90毫克/升,脫酚率達99.55-99.75%。高濃度含酚廢水經蒸汽脫酚處理后,水中仍含有一定量的酚,為進一步處理使廢水凈化達到循環利用的水平,在蒸汽脫酚后采用了電化學電解技術進行深度處理。電化學電解脫酚處理可將濃度為1500-3000毫克/升的含酚廢水,脫酚后達0.05-0.5毫克/升,脫酚率達99.98-99.99%。經電化學電解處理后的水清澈透明,可直接循環使用。
五、生物法
對于高濃度的含酚廢水來說,生物法的處理效果不是很好,但是隨著生物新技術的發展,近來用生物法處理高濃度含酚廢水也有一些報道。
應用包埋法固定化微生物技術處理廢水是廢水處理的新技木。經固定化酶和固定化微生物普遍比未固定化的微生物性能好,穩定、降解有機物能力強、耐毒、抗雜菌,耐沖擊負荷。
應用包埋微生物法處理含酚廢水.國內外資料已有一些報道.作為細菌的來源,多采用活性污泥培養馴化的方法而獲得。有人用pva(聚已烯醇)作包埋材料,加其他添加劑作混合載體.直接對土壤中微生物進行馴化包埋,用于處理中、高濃度含酚廢水.同樣獲得滿意的解酚效果。通過大量條件實驗,得出了包埋法固定土壤中微生物處理含酚廢水的適宜條件。實驗結果不僅可用于含酚工業廢水的治理,對其他工業廢水的治理研究也具有指導意義。